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王彦章出身低微，家中世代都是白衣。
唐末五代时，天下大乱，梁太祖朱温招兵买马，王彦章跑去毛遂自荐，说自己要当队长。
周围士兵哈哈大笑，觉得这个庄稼汉疯了，但王彦章却说，我天生雄壮，比你们这群人厉害多了，看来今天不让你们开开眼界，你们是不会服我。说罢，他脱了草鞋光着脚，在旁边有蒺藜的路上来回走了三五趟。
众人大惊失色，王彦章得意扬扬，招呼着，来呀，谁不服，也跟我一样走两趟！
这蒺藜长满了刺，人踩上去还不得被戳上十个八个孔？谁敢？众人面面相觑，都跑了。
朱温在帐中，听见了这位牛人的事迹，当下把他提拔为小队长。那个时候朱温还没有当皇帝，正处于二次创业的关键时刻，最重视笼络人才。
王彦章膂力过人，专使一杆长枪，骑着马在敌军阵中来去自如，如入无人之境，入朱温麾下后打了几场漂亮仗，多次立下奇功，于是更得重用了。
据《资治通鉴》记载，王彦章用的这杆铁枪足重一百斤，换算成今天的重量单位，也有六十多斤，正常人抡都抡不动，可他却使得虎虎生风。而且他打仗时不止带一杆枪，随身还背着一根备用的，这分量，也就只有《水浒》《三国》这样的演义小说里才敢这么写。
不管铁枪究竟重几何，王彦章都毋庸置疑是一员虎将。宋江就非常推崇他：“我闻五代时，大梁王彦章，日不移影，连打唐将三十六员。”
王彦章出身不好，若是生在太平年代，恐怕只能做个卖力气的农夫屠户，幸好他生在乱世，有本事的人都能用拳头来打天下。
朱温的事业蒸蒸日上，很快代唐建梁，王彦章作为提前入股的元老级大将，也跟着噌噌地升官发财。
开平二年（908年）十月，王彦章迁任左龙骧军使，次年兼任左监门卫上将军，乾化元年（911年）再兼任行营左先锋马军使，并被封为金紫光禄大夫及检校司空。
乾化二年（912年），朱温次子朱友珪登基，加封王彦章为检校司徒。
两年后，他又任澶州刺史，并被封为“开国伯”。