马宝率本部兵马跪迎晋王于道旁。张胜愿死不降，与李定国大战，双方各死伤千余人。张胜手下的骑兵首领毛子英英勇无比，冒着刀锋箭矢冲到晋王跟前，欲刺李定国，左右侍卫急呼着上前迎击，子英高踞马背，用发矢射中李定国盔顶，随即连人带马被侍卫砍为肉泥。
李定国怒，掷冠奋击张胜，胜大败，奔贵州罗平县山谷中。弃马逃入深山野岭。李定国命士兵搜山，三天后，张胜难耐饥饿，下山求食，为巡逻兵卒所获。
李定国下令：磔于市。
被沐天波软禁在府中的王尚礼闻知孙可望兵败，张胜撤走，知道事情败露，惊慌失措，最后抢在晋军上门之前，为自己和家人选择了“仰药死”。
这一仗，兄弟三人生死决战的战场以一种完全不可思议的方式，突然变成了选举场，孙可望麾下的14万将士，用阵前倒戈的方式，庄严地履行了自己神圣的选举权。
不幸落选的孙可望欲喊无声、欲哭无泪。
他猛然意识到，眼下自己最紧要的事情是：赶快逃命，若再稍有片刻迟疑，便来不及了！孙可望趁脑袋尚长在自己的脖子上，赶紧带着妻儿老小和部分铁杆心腹共四百多人仓皇东窜。一路上各地南明守将均闭门不纳，害得孙可望一口热汤、一口热饭也吃不上。
更可恨的是镇守贵阳的冯双礼，在刘文秀和白文选的追击大军末至的情况下就大肆营造恐怖气氛，搞得贵阳风声鹤唳一日三惊。早已草木皆兵的孙可望，实在受不了如此接二连三地打击，带着刚刚回到家中的妻儿老小和亲信，从贵阳东门逃出。
孙可望狼狈至极，到了新添，连他的妻妾、辎重，全都被冯双礼手下官兵夺去。到达偏桥时，跟随孙可望的随从只剩二十余人。路过镇远、平溪、芷江时，这些名义上迄今仍是孙可望部下的守将们，无不打他的“翻天印”。一个个深沟高垒、城门紧闭，无情地把他拒之于外。只有个别“良心末冺”的守将，像打发乞丐一样，从城墙上吊下一些吃食，对他表示一下怜悯和安慰。
八面威风的孙可望众叛亲离，真正成了名副其实的孤家寡人。山穷水尽之际，孙可望悲愤欲绝歇斯底里地对部下吼道：“李定国辱孤至此，孤不惜此数茎头毛，行当投清师以报不世之仇耳！”随即逃往清方辖境，并派出使者，向清方接洽投降事宜。
得知孙可望途穷来归的消息后，负责湖广军务的洪承畴如获至宝，连忙派人接应孙可望入境。随即趁热打铁地给顺治帝上了一道奏折，夹在孙可望的降表里一同呈上。
对孙可望事前毫无预兆的投降，顺治帝喜极而泣！
几年以来，就是在孙可望的领导下，四季如春的云贵高原成为最大、最牢的反清堡垒，把年轻的顺治搅得心神不定、未老先衰！川、黔、桂千里国防的艰难建设，几十万军队的昼夜防守，数百万两白银的浩大支出，让顺治帝时时感到身心疲惫、欲振乏力。
更致命的是，明清战争状态一日不停，内地的汉人不甘心做顺民之心，便会一日不死。因此一度期间，顺治帝已在认真考虑“以土地换和平”的方案，想通过让出长江以南的土地，划江而治，以使双方得到相互的认可和生存。
但现在，仅因孙可望一人的归降，这种沉闷颓丧的空气立时一扫而光。同年12月，顺治帝下特旨封孙可望为大清“义王”。为体现封王的隆重及庄严，顺治帝特派出弘文院学士麻勒吉为正使，礼部尚书胡兆龙、礼部右侍郎祁彻白为副使，从京城出发，千里迢迢赶往湖南，为孙可望行册封大典。次年2月20日，册封大典在湖南长沙举行，省城各界群众，目睹了这难得一见的盛况。
这可是孙可望人生历史上的第二次封王。
上一次，他握着“广土众民、兵强马壮”的云南，归附永历请求封王时，是何等的曲折、何等的艰难。
这一次，他土地、兵马、钱粮一无所有，仅靠20名随从的资本，却被如此之快、如此之重地封王，出乎意外，始料不及！
一时间，孙可望被感动得热泪盈眶。
明朝遗民方文亲眼目睹了孙可望封王盛况，赋诗感慨：
南海降王款北庭，路人争拥看其形。紫貂白马苍颜者，曾搅中原是杀星。
但这还算不上“荣誉”的**。
封王之后，孙可望在麻勒吉的陪同下，进京陛见。
1658年（顺治十五年）5月2日，在北京京郊，以和硕简亲王济度、和硕安亲王岳乐为首，大清公侯伯等大批高干组成的郊迎团，让孙可望享受到了规模宏大、场面热烈的十里郊迎的荣耀。次日，顺治帝在太和殿接见了孙可望，并对其温言抚慰，关爱备至！
孙可望降清后，多次受到顺治皇帝的接见和赏赐。感激涕零之余，他痛骂李定国，刘文秀皆是“忘恩负义”“以奴叛主”之辈，要求讨伐南明，以图立功自效。他将南明各地形势、军事机密向清廷和盘托出，又亲自手书招降自己的旧部。一时孙可望忙得不亦乐乎，唯恐不够尽力。
随着清廷在西南军事上的顺利进展，曾经红极一时的义王，也逐渐变成了一块鸡肋。而孙可望易进难退的老毛病仍不知收敛。孙可望投降清廷后，在京城意外地与失散几十年的兄弟相会了。喜不自胜的他竟上疏请求动用公款接远在上海的兄弟一家赴京团聚。
没想到一石激起千层浪，朝廷御史抓住这一机会纷纷大力攻击孙可望“索求无厌”“无人臣礼”，硬生生扣上许多大帽子。接着又有人揭发孙可望在外放债取利，顺治帝借此机会亲自下旨训斥，吓得孙可望冷汗直流，他终于醒悟过来自己已成为将烹之狗，待藏之弓了。
1660年（顺治十七年）6月，孙可望被迫上疏，主动请求辞去义王封爵和册印。顺治帝假意将孙可望恭维一番，特诏不许。然而就在五个月后，孙可望就不明不白的暴毙了。
官方的说法是病死，然内中真相莫衷一是。王源鲁《小腆纪叙》说是：“可旺既封为义王，后从出猎，毙于流矢。”有人即据此怀疑孙可望死于暗害——世间哪有这么巧的事，既然是跟随皇上外出打猎，保卫级别自然是最高的，怎么可能莫名其妙飞来一箭，就要了身经百战的孙可望的命？
纵横天下的一世枭雄孙可望，就此草草收场。他的死，至今还是清史研究者眼中上的一大疑案。